Общая органическая химия, Т1

Общая органическая химия/Под общ. ред. Д. Бартона и У. Д. Оллиса. Т. 1. Стереохимия, углеводороды, галогенсодержащие соединения/Под ред. Дж. Ф. Стоддарта.— Пер. с англ./Под ред. Н. К. Кочеткова. — М.: Химия, 1981 —736 с.

Это уникальное справочное многотомное издание общим объемом около 700 авторских листов, являясь по существу фундаментальной энциклопедией органической химии, охватывает все разделы органической химии и важнейшие разделы химии природных соединений. В равной степени представлены аспекты теоретической химии — механизмы, кинетика реакций, стереохимия, физико-химические методы исследования, и синтетическая химия — ее принципы, стратегия и методы. Приведены сведения о прикладных проблемах и технологии важнейших органических продуктов. Даны современные представления и концепции, наиболее эффективные и новые методы исследования и синтеза.

В первом томе рассмотрены основные принципы стереохимии органических соединений, химия углеводородов (наряду с классическими алканами, алкинами, алкенами и алициклами и углеводороды новых типов), химия аренов, небензоидных ароматических систем, промежуточных реакционноспособных частиц (карбокатионы, карбанионы, радикалы, карбены, арины) и галогенсодержащих соединений.

Издание предназначено для научных работников, инженеров-химиков, работающих на предприятиях химической, нефтехимической и других отраслей промышленности, преподавателей и аспирантов химических и химико-технологических вузов, биохимиков и биологов.

ПРЕДИСЛОВИЕ РЕДАКТОРА ПЕРЕВОДА
ПРЕДИСЛОВИЕ
ИЗ ПРЕДИСЛОВИЯ К ТОМУ 1 АНГЛИЙСКОГО ИЗДАНИЯ
ЧАСТЬ I. НОМЕНКЛАТУРА И СТЕРЕОХИМИЯ
1.1. ВВЕДЕНИЕ И СТЕРЕОХИМИЯ
1.1.2. СИММЕТРИЯ И ХИРАЛЬНОСТЬ
1.1.3. ХИМИЧЕСКАЯ ТОПОЛОГИЯ
1.1.4. ИЗОМЕРИЯ
1.1.4.2. Строение
1.1.4.3. Абсолютная конфигурация
1.1.4.4. Относительная конфигурация
1.1.4.5. Конформация
1.1.4.6. Концепция изомерии
1.1.5. ТОПИЗМ
1.1.5.2. Прохиральность
1.1.5.3. Псевдоасимметрия (псевдохиральность)
1.1.6. ТОПОМЕРИЯ
1.1.7. ДИНАМИЧЕСКАЯ СТЕРЕОХИМИЯ. КРАТКИЕ СВЕДЕНИЯ
ЧАСТЬ 2. УГЛЕВОДОРОДЫ
2.1. НАСЫЩЕННЫЕ УГЛЕВОДОРОДЫ
2.1.2. Строение и номенклатура
2.1.2.1. Номенклатура IUPAC
2.1.2.2. Алициклические алканы
2.1.2.3. Полициклоалканы
2.1.3. ИСТОЧНИКИ ПОЛУЧЕНИЯ НАСЫЩЕННЫХ УГЛЕВОДОРОДОВ
2.1.4. ФИЗИЧЕСКИЕ СВОЙСТВА
2.1.4.1. Ациклические алканы
2.1.4.2. Моно- и полициклоалканы
2.1.5. СТЕРЕОХИМИЯ И КОНФОРМАЦИОННЫЙ АНАЛИЗ
2.1.5.1. Углы и длины связей
2.1.5.2. Алкил- и полиалкилциклогексаны
2.1.5.3. Конформация карбоциклических колец, больших, чем циклогексан
2.1.6. ТЕРМОХИМИЧЕСКИЕ СВОЙСТВА
2.1.6.1. Горение. Алканы и циклоалканы как топливо
2.1.6.2. Определение теплот сгорания и термохимические свойства
2.1.6.3. Эмпирические методы оценки теплот образования алканов
2.1.6.4. Оценка теплот образования алканов на основе энергии связей
2.1.6.5. Оценка теплот образования алканов на основе инкрементов групп
2.1.6.6. Оценка теплот образования циклических, полициклических и мостиковых алканов на основе инкрементов «скошенных разобщенных» групп и «единственных» наиболее устойчивых конформаций
2.1.6.7. Молекулярно-механические расчеты теплот образования и энергии напряжения
2.1.6.8. Моно- и полициклоалкаиы
2.1.7. ПОЛУЧЕНИЕ АЦИКЛИЧЕСКИХ АЛКАНОВ
2.1.7.1. Получение алканов восстановлением олефинов
2.1.7.2. Получение алканов из альдегидов и кетонов
2.1.7.3. Получение алканов из спиртов и алкилгалогенидов
2.1.7.4. Получение алканов из карбоновых кислот
2.1.8. СИНТЕЗ МОНО- И ПОЛИЦИКЛОАЛКАНОВ
2.1.9. РЕАКЦИИ АЦИКЛИЧЕСКИХ АЛКАНОВ
2.1.9.1. Галогенирование
2.1.9.2. Нитрование
2.1.9.3. Окисление
2.1.9.4. Каталитическая изомеризация алканов
2.1.9.5. Каталитическое алкилирование алканов
2.1.9.6. Реакции крекинга алканов
2.1.9.7. Термический крекинг
2.1.9.8. Каталитический крекинг
2.1.9.9. Каталитический риформинг и дегидроциклизация алканов
2.1.10. РЕАКЦИИ ЦИКЛОАЛКАНОВ И ПОЛИЦИКЛОАЛКАНОВ
2.2. ОЛЕФИНОВЫЕ И АЦЕТИЛЕНОВЫЕ УГЛЕВОДОРОДЫ
2.2.2. ПОЛУЧЕНИЕ ОЛЕФИНОВ
2.2.2.1. Элиминирование в системах
2.2.2.2. Элиминирование из систем
2.2.2.3. Циклоэлиминирование
2.2.2.4. Частичное восстановление
2.2.2.5. Элиминирование сульфонилгидразонов
2.2.2.6. Реакция Виттига и родственные ей реакции
2.2.2.7. Различные реакции конденсации
2.2.2.8. Электроциклические реакции
2.2.2.9. Циклоолигомеризация
2.2.2.11. Реакции винильных производных
2.2.3. РЕАКЦИИ ОЛЕФИНОВ
2.2.3.1. Электрофильное присоединение
2.2.3.2. Нуклеофильное присоединение
2.2.3.3. Радикальное присоединение
2.2.3.4. Циклоприсоединение и родственные реакции
2.2.3.5. Окисление
2.2.3.6. Восстановление
2.2.3.7. Перегруппировки
2.2.3.8. Фотохимические реакции
2.2.3.9. Прочие реакции
2.3. ДИЕНЫ, ПОЛНЕНЫ И АЦЕТИЛЕНОВЫЕ УГЛЕВОДОРОДЫ
2.3.1. СОПРЯЖЕННЫЕ ДИЕНЫ И ПОЛНЕНЫ
2.3.1.2. Получение сопряженных диенов
2.3.2. РЕАКЦИИ СОПРЯЖЕННЫХ ДИЕНОВ
2.3.2.2. Восстановление
2.3.2.3. Гидроборирование
2.3.2.4. Реакция Дильса — Альдера
2.3.2.5. Комплексы с карбонилами железа
2.3.2.6. Фотохимические термические реакции
2.3.2.7. Прочие реакции
2.3.3. СОПРЯЖЕННЫЕ ПОЛИЕНЫ
2.3.4. ПРИРОДНЫЕ ДИЕНЫ И ПОЛНЕНЫ
2.3.5. АЛЛЕНЫ И КУМУЛЕНЫ
2.3.5.2. Получение алленов
2.3.6. РЕАКЦИИ АЛЛЕНОВ
2.3.6.2. Гидрирование
2.3.6.3. Реакции алленов в присутствии комплексов металлов
2.3.7. КУМУЛЕНЫ
2.3.8. ПРИРОДНЫЕ АЛЛЕНЫ И КУМУЛЕНЫ
2.3.9. АЦЕТИЛЕНЫ И ПОЛИАЦЕТИЛЕНЫ
2.3.9.2. Получение ацетиленов
2.3.10. РЕАКЦИИ АЦЕТИЛЕНОВ
2.3.10.2. Изомеризация
2.3.10.3. Пропаргильные перегруппировки
2.3.10.4. Реакции присоединения
2.3.10.5. Гидроборирование и гидроалюминирование
2.3.10.6. Реакции замещения
2.3.10.7. Восстановление
2.3.10.8. Окисление
2.3.10.9. Циклоприсоединение
2.3.10.10. Реакции катализуемые металлами
2.3.11. ПОЛИАЦЕТИЛЕНЫ
2.3.12. ПРИРОДНЫЕ АЦЕТИЛЕНЫ И ПОЛИАЦЕТИЛЕНЫ
2.3.13. СОПРЯЖЕННЫЕ ЕНИНЫ
2.3.13.1. Получение сопряженных енинов
2.3.14. РЕАКЦИИ СОПРЯЖЕННЫХ ЕНИНОВ
2.3.15. ПРИРОДНЫЕ СОПРЯЖЕННЫЕ ЕНИНЫ
2.4. АРОМАТИЧНОСТЬ
2.4.2. ЭЛЕКТРОННЫЕ ТЕОРИИ СТРОЕНИЯ БЕНЗОЛА
2.4.3. КРИТЕРИИ АРОМАТИЧНОСТИ
2.4.3.1. Термодинамические свойства
2.4.3.2. Структурные особенности
2.4.3.3. Магнитные свойства
2.4.3.4. Прочие критерии
2.4.4. АНТИАРОМАТИЧНОСТЬ
2.4.4.1. Термодинамические свойства
2.4.4.2. Структурные особенности
2.4.4.3. Магнитные свойства
2.4.4.4. Прочие свойства
2.4.5. ТЕОРЕТИЧЕСКИЕ ОПРЕДЕЛЕНИЯ АРОМАТИЧНОСТИ
2.4.5.1. Полуэмпирические расчеты и дьюаровская резонансная энергия
2.4.5.2. Расчеты по методу валентных пар и применение резонансного метода
2.4.5.3. Локализация связей
2.4.5.4. Связь энергетических критериев с критериями локализации связей
2.4.6. АРОМАТИЧЕСКИЕ ПЕРЕХОДНЫЕ СОСТОЯНИЯ
2.5. АРЕНЫ И ИХ РЕАКЦИИ
2.5.2. НОМЕНКЛАТУРА
2.5.3. ФИЗИЧЕСКИЕ СВОЙСТВА АРЕНОВ
2.5.4. ПРОМЫШЛЕННОЕ ПРОИЗВОДСТВО АРЕНОВ
2.5.5. ЦИКЛОТРИМЕРИЗАЦИЯ АЦЕТИЛЕНОВ
2.5.6. РЕАКЦИИ ЭЛЕКТРОФИЛЬНОГО ПРИСОЕДИНЕНИЯ - ЭЛИМИНИРОВАНИЯ АРЕНОВ
2.5.6.1. Механизм ароматического нитрования [15]
2.5.6.2. Кинетические изотопные эффекты [21]
2.5.6.3. Реакции, включающие ипсо-протонирование
2.5.6.4. Металлирование
2.5.6.5. Электрофилы IV группы
2.5.6.6. Электрофилы V группы
2.5.6.7. Электрофилы VI группы [18, 56]
2.5.6.8. Электрофилы VII группы [18, 25а, 56]
2.5.7. ОРИЕНТАЦИЯ В РЕАКЦИЯХ ЭЛЕКТРОФИЛЬНОГО ПРИСОЕДИНЕНИЯ — ЭЛИМИНИРОВАНИЯ
2.5.8. РАДИКАЛЬНОЕ ГАЛОГЕНИРОВАНИЕ АРЕНОВ В БОКОВУЮ ЦЕПЬ [96]
2.5.9. РЕАКЦИИ ПРИСОЕДИНЕНИЯ К АРЕНАМ
2.5.9.1. Восстановление аренов
2.5.9.2. Термическое циклоприсоединение к аренам
2.5.9.3. Фотоциклоприсоединение к моноциклическим аренам [126]
2.5.9.4. Фотохимические реакции полициклических аренов
2.6.10. ФОТОИЗОМЕРИЗАЦИЯ АРЕНОВ [126б]
2.5.11. ОКИСЛЕНИЕ АРЕНОВ [153]
2.5.12. РЕАКЦИИ АРЕНОВ С СИНГЛЕТНЫМ КИСЛОРОДОМ [162]
2.5.13. ПРИГОТОВЛЕНИЕ БИ- И ПОЛИАРИЛОВ
2.5.14. ВНУТРИМОЛЕКУЛЯРНАЯ ФОТОЦИКЛИЗАЦИЯ, ПРИВОДЯЩАЯ К ПОЛИЦИКЛИЧЕСКИМ АРЕНАМ
2.5.15. ВНУТРИМОЛЕКУЛЯРНАЯ ЦИКЛИЗАЦИЯ ДИЗАМЕЩЕННЫХ АРЕНОВ
2.5.16. ЦИКЛОФАНЫ
2.5.17. КОНФОРМАЦИЯ И ХИРАЛЬНОСТЬ АРЕНОВ
2.5.18. АЗУЛЕНЫ И НЕБЕНЗОИДНЫЕ АРЕНЫ
2.6. АННУЛЕНЫ И РОДСТВЕННЫЕ СИСТЕМЫ
2.6.2. МЕТОДЫ СИНТЕЗА
2.6.2.1. Окислительное сочетание терминальных ацетиленов (метод Зондхеймера)
2.6.2.2. Фотооблучение полициклических валентных таутомеров
2.6.2.3. Валентная таутомерия типа норкарадиен — циклогептатриен (метод Фогеля)
2.6.2.4. Прочие методы
2.6.3. СВОЙСТВА АННУЛЕНОВ
2.6.4. СВОЙСТВА 4n-АННУЛЕНОВ
2.6.5. ДЕГИДРОАННУЛЕНЫ
2.6.6. АННЕЛИРОВАННЫЕ АННУЛЕНЫ
2.6.7. АРОМАТИЧЕСКИЕ И АНТИАРОМАТИЧЕСКИЕ МОНОЦИКЛИЧЕСКИЕ ИОНЫ
2.6.8. АРОМАТИЧЕСКИЕ И АНТИАРОМАТИЧЕСКИЕ ПОЛИЦИКЛИЧЕСКИЕ ИОНЫ
2.6.9. ГОМОАРОМАТИЧЕСКИЕ СИСТЕМЫ
2.7. КАРБОКАТИОНЫ И КАРБАНИОНЫ
2.7.1.2. Краткий исторический очерк развития химии карбокатионов
2.7.1.3. Методы генерации карбокатионов
2.7.1.4. Типы карбокатионов
2.7.1.5. Изучение карбокатионов: методы и результаты
2.7.1.6. Реакции карбокатионов
2.7.2. КАРБАНИОНЫ
2.7.2.2. Методы генерации карбанионов
2.7.2.3. Типы карбанионов
2.7.2.4. Физические свойства карбанионов
2.7.5.2. Реакции карбанионов
2.8. РАДИКАЛЫ, КАРБЕНЫ, АРИНЫ
2.8.1. РАДИКАЛЫ
2.8.1.1. Структура, устойчивость и реакционная способность радикалов
2.8.1.2. Методы генерации и реакции радикалов
2.8.2. КАРБЕНЫ
2.8.2.1. Методы генерации карбенов и карбеноидов
2.8.2.2. Реакции карбенов
2.8.3. АРИНЫ
2.8.3.1. Структура и спектры аринов
2.8.3.2. Методы генерации аринов
2.8.3.3. Реакции аринов
ЧАСТЬ 3. ГАЛОГЕНСОДЕРЖАЩИЕ СОЕДИНЕНИЯ
3.2. МЕТОДЫ ГАЛОГЕНИРОВАНИЯ
3.2.1. Гомолитическое замещение водорода
3.2.1.2. Использование галогенпроизводных в качестве реагентов
3.2.2. Гомолитическое замещение функциональных групп
3.2.3. Гомолитическое присоединение к ненасыщенным системам
3.2.3.1. Присоединение галогеноводородов
3.2.3.2. Присоединение галогенов
3.2.4. Электрофильное галогенирование
3.2.4.1. Замещение у насыщенной связи С-Н
3.2.4.2. Реакции с ненасыщенными системами
3.2.4.3. Реакции с карбанионами
3.2.5. Нуклеофильное галогенирование
3.2.5.1. Галогенирование с замещением функциональной группы
3.2.5.2. Галогенирование в ароматических системах
3.2.5.3. Галогенирование путем обмена галогенов
3.2.6. Синтез полигалогенированных соединений
3.2.6.1. Синтез полифторированных соединений
3.2.6.2. Синтез других полигалогенированных соединений
3.3. ГАЛОГЕНАЛКАНЫ
3.3.1. Характеристика связей углерод-галоген
3.3.2. Промышленное применение
3.3.3. Нуклеофильное замещение галогена
3.3.3.1. Реакции SN2 и родственные процессы
3.3.3.2. Соучастие соседних групп
3.3.3.3. Реакции SN1 и относительно долгоживущие карбениевые ионы
3.3.3.4. Галогенониевые ионы
3.3.3.5. Галогенсодержащие карбениевые ионы
3.3.3.6. Механизм замещения с переносом электрона
3.3.4. Восстановление
3.3.5. Замещение на металлы
3.3.6. Элиминирование
3.3.6.1. b-Элиминирование
3.3.6.2. Галогенкарбанионы
3.3.6.3. Элиминирование через карбанионы
3.3.6.4. b-Элиминирование из металлорганических соединений
3.3.6.5. a-Элиминирование (генерирование карбенов)
3.4. ГАЛОГЕНАЛКЕНЫ
3.4.1. Синтез галогеналкенов
3.4.2. Нуклеофильная атака
3.4.2.1. Реакции, индуцируемые фторид-ионом
3.4.2.2. Другие реакции замещения
3.4.3. Радикальное присоединение
3.4.4. Электрофильное присоединение
3.4.5. Циклоприсоединение
3.4.5.1. [2+2]-Циклоприсоединение
3.4.5.2. [4+2]-Циклоприсоединение
3.5. ГАЛОГЕНАЛКИНЫ
3.6. ГАЛОГЕНАРЕНЫ
3.6.1. Замещение галогена
3.6.1.2. Присоединение-элиминирование
3.6.1.3. Нуклеофильная атака на галоген
3.6.1.4. Перенос электрона
3.6.2. Перегруппировки
3.6.2.1. Перегруппировки под действием кислот Льюиса
3.6.2.2. Образование валентных изомеров

Общая органическая химия, Т1

Оглавление